Conde de Ayamonte desde 1475. Hijo del I Duque de Béjar, Álvaro López de Zúñiga. Casado en 1454 con Teresa de Guzmán, VII señora de Ayamonte, hija natural de Juan Alfonso Pérez de Guzmán el Bueno, III conde de Niebla, I duque de Medina Sidonia, y de Elvira de Guzmán, su prima, hija de Alonso Pérez de Guzmán, señor de Lepe, Ayamonte y La Redondela, hijo del I conde de Niebla, y de Mencía de Figueroa. Hijos: 1º Álvaro, futuro II duque de Béjar, 2º Francisco, I marqués de Ayamonte, 3º Antonio, gran prior de la Orden de San Juan, virrey y capitán general de Cataluña; 4º Bernardino, casado con Francisca de Guzmán, señora de Monturque, 5º Leonor, casada con Juan Alonso de Guzmán, III duque de Medina Sidonia, 6º Elvira, casada con Esteban Dávila Toledo, II conde de Risco y de Cadalso, 7º Isabel, casada con Gonzalo Mariño de Ribera, alcalde de Bugia, 8º Juana, casada con Carlos Ramírez de Arellano, II conde de Aguilar de Inestrillas. Además tuvo un matrimonio oculto con María Pimentel, con quien tuvo a 9º Pedro de Zúñiga, I señor de la Aldeanuela y de Vayos, casado con Beatriz Palomeque Olarte, señora de Cisla y de Jantos. Su muerte, anterior a la de su padre, hizo heredar el título a su hijo, Álvaro de Zúñiga Guzmán, convirtiéndose éste en II duque de Béjar.