Era hija de Antonio Alfonso Pimentel de Quiñones, IX conde y V duque de Benavente, y de María Ponce de León, hija primogénita de los duques de Arcos. En 1619 casó con el V duque de Baena, Antonio Fernández de Córdoba Folch de Cardona Rojas, con quien tuvo seis hijos: 1º Luis Fernández de Córdoba, que murió niño; 2º Francisco Fernández de Córdoba, que sucedió a su padre siendo el VI duque de Baena; 3º Diego Fernández de Córdoba, I marqués de Santillana; 4º Gonzalo Fernández de Córdoba y Pimentel, que fue caballero profeso de la Orden de Santiago y maestre de campo de un tercio de infantería en Extremadura; 5º Mariana Fernández de Córdoba, que casaría con Luis-Ignacio Fernández de Córdoba y Figueroa, marqués de Montalbán y de Villalba, después VI marqués de Priego y VI duque de Feria; 6º María Manuela Fernández de Córdoba, que contrajo matrimonio con Fadrique-Lorenzo de Toledo-Osorio, VII marqués de Villafranca y de Villanueva de Valdueza.