Empresa creada en 1942 en Puertollano a iniciativa del recién creado Instituto Nacional de Industria para la producción de carburante a partir de las pizarras bituminosas extraídas en las minas a cielo abierto de la localidad. Cuando el desbloqueo internacional llegó a su fin y se liberalizó la economía, la factoria de la Empresa Nacional "Calvo Sotelo" de Puertollano dejó de tener el interés que había suscitado cuando se proyectó. Toda esta situación llevó al INI a plantearse la instalación de una refinería de petróleo con diversas industrias petroquímicas en Puertollano, utilizando la infraestructura creada por ENCASO, y cuyo anteproyecto se había realizado en septiembre de 1958. Tres años después, el Gobierno autorizó mediante decreto, la ampliación de las actividades de ENCASO en su Complejo Industrial de Puertollano con la instalación en el mismo de una refinería de petróleos, con fábrica anexa de olefinas, unida a la costa mediante un oleoducto para su abastecimiento. Con ellas se pretendía cubrir la demanda de productos prevista en la zona centro (Madrid, Toledo, Guadalajara, Ciudad Real, Cáceres, Badajoz, Segovia, Ávila y Jaén). Tras varias vicisitudes empresariales, la espectacular crisis económica suscitada a finales de 1973 obligó a ciertos reajustes. Así apenas un año después, se constituía la Empresa Nacional de Fertilizantes (ENFERSA) con la aportación de las instalaciones de fabricación de abonos de la Empresa Nacional Siderúrgica (ENSIDESA), de la Refinería de Petróleos de Escombreras (REPESA) y de la Empresa Nacional "Calvo Sotelo" (ENCASO).

El 28 de noviembre de ese mismo año, ENCASO, REPESA y ENTASA se fusionaron y formaron ENPETROL que paso a convertirse en la empresa refinadora de petróleo más grande de España. Su evolución empresarial posterior derivará en la creación de la empresa REPSOL