Ostentó también los títulos de VI señor de Montealegre, marqués de Quintana, conde de Castronuevo y Villahumbrosa. Caballero de Santiago, con fecha de 24 de abril de 1671, fue Comendador de Bienvenida en la citada Orden. Hijo de Pedro Núñez Guzmán, presidente del Consejo de Castilla entre 1669 y 1677, y de su sobrina, María Petronila Niño Enríquez de Porres. Nacido en 1658, a los dieciséis años fue elegido por Mariana de Austria como su menino bracero y, un año más tarde pasaría ya a ser gentilhombre de cámara con ejercicio de Carlos II. El Rey Carlos II le otorgó la Grandeza de España en 1697. En 1690 fue nombrado capitán de la Guardia Alemana en atención a los servicios de su padre, en 1699, capitán de la Guardia Española. Confirmado por Felipe V como uno de su seis gentileshombres de cámara con ejercicio, en 1705 hubo de hacerse cargo de la reforma que transformó la vieja Guardia Española en la nueva de Alabarderos cuya capitanía mantuvo. Fue gobernador de la Cámara desde la muerte de Benavente hasta el 18 de julio de 1715, fecha en la que finalmente fue nombrado sumiller de corps, permaneciendo en el cargo hasta su muerte en mayo de 1722. Se casó con Teresa Antonia Spínola Colonna (hija de Pablo Spínola, tercer marqués de los Balbases, y de su mujer Ana Colonna).