Duquesa desde la muerte de su tía, María Enríquez de Rivera, IV duquesa de Alcalá de los Gazules. Ostenta también los títulos de VII marquesa de Tarifa y X condesa de Molares. Hija de Pedro Enríquez de Rivera Girón, caballero de la Orden de Santiago, y Antonia Portocarrero. Contrajo matrimonio en 1623 con Antonio Juan de la Cerda, VIII duque de Medinaceli, a cuya casa incorporaron los títulos mencionados. Descendencia: 1º Juan Francisco de la Cerda, futuro VII duque de Medinaceli; 2º Tomás de la Cerda (1638-), III Marqués de la Laguna de Camero-Viejo, Maestre de Campo del Tercio Provincial de las Milicias de Sevilla, Ministro del Consejo y Cámara de Indias, Capitán General de la Mar Océano, Mayordomo Mayor de la Reina Mariana de Baviera, Virrey y Capitán General de Nueva-España (México). Contrajo matrimonio con María Luisa Manrique de Lara Gonzaga y Luján, XI Condesa de Paredes de Nava.