Hija menor de Pedro de Alcántara Téllez-Girón, IX duque de Osuna, y de María Josefa Pimentel Téllez-Girón, XII condesa-duquesa de Benavente. Contrajo matrimonio en 1813 con Ángel María Francisco de Carvajal Fernández de Córdoba Lancaster, VIII duque de Abrantes y XI duque de Linares (1793-1839).