En 1663 sucedió a su padre, Enrique Pimentel Enríquez, en el marquesado de Távara. Fue también II condesa de Villada. Era hija de Enrique Pimentel Enríquez Moscoso, V marqués de Távara, y de su primera mujer Francisca Fernández de Córdoba. Fue la tercera esposa de su primo, Francisco Fernández de Córdoba, VI duque de Baena. Hijos del matrimonio: 1º Antonio Pimentel de Córdoba, IV conde de Villada, que murió niño; 2º Luisa Pimentel de Córdoba, que fue VII marquesa de Távara hasta 1693, fecha en la que tomó el hábito de carmelita descalza en el monasterio de San José en Toledo; 3º María de Córdoba Pimentel, que murió niña; 4º Teresa de Córdoba y Pimentel, que profesó carmelita descalza; 5º Ana María Fernández de Córdoba y Pimentel que, al haber renunciado su hermana, pasará a ser la VIII marquesa de Távara.