Conde Monterrey. Nació en Madrid el 25 de noviembre de 1640. Segundo hijo de Luis Méndez de Haro Guzmán, VI marqués del Carpio, I duque de Montoro y II conde-duque de Olivares y de Catalina de Córdoba, hija de los duques de Segorbe.

Tras contraer matrimonio en 1657 con Inés Francisca de Zúñiga Fonseca, condesa de Monterrey y de Ayala, comenzó a utilizar los títulos nobiliarios y apellidos de su esposa, cuyo matrimonio no tuvo descendencia. En su infancia y juventud sirvió como menino y gentilhombre de Felipe IV. Y desde 1663 fue caballero de la Orden de Santiago y comendador mayor de Castilla.

Comendador de Alange de la Orden de Santiago (1663). Comendador mayor de Castilla de la Orden de Santiago y Trece de la Orden de Santiago.

Fue también capitán de caballería y posteriormente maestre de campo de un tercio de infantería. En 1667 marchó a los Países Bajos, de los que fue gobernador entre 1670 y 1675. Entre 1677 y 1678 fue virrey de Cataluña, y presidente del Consejo de Flandes. En 1693 fue nombrado consejero de estado de Carlos II.​ En 1700, tras la muerte de éste, fue miembro de la Junta de Gobierno del reino hasta la llegada a España de Felipe V​ y en 1702, de la Junta que auxilió a la regente durante las estancias del rey en Italia.

Tras quedar viudo en 1710 se ordenó sacerdote, ingresando en la congregación de San Pedro de Madrid. Murió en Madrid, el 2 de febrero de 1716; su cuerpo fue depositado en la iglesia de San Felipe Neri, y posteriormente trasladado al convento de la Concepción de Salamanca.