Sus padres fueron Jerónimo Pimentel I marqués de Bayona, hijo de Juan Alonso Pimentel Herrera, V conde-duque de Benavente, y de su segunda esposa Mencía Requeséns Zúñiga, señora de Martorell, Molín del Rey, y de su primera esposa, María Eugenia de Bazán, IV marquesa de Santa Cruz de Mudela, III marquesa del Viso, hija de Álvaro de Bazán, II marqués de Santa Cruz de Mudela, marqués del Viso, y de Giomar Manrique de Lara. Casada con Enrique de Benavides Bazán hijo de Francisco de Benavides de la Cueva, VII conde de Santisteban del Puerto, y de Brianda de Bazán Benavides, su prima hermana, hija de Álvaro de Bazán, I marqués de Santa Cruz de Mudela, y de su segunda mujer María Manuel de Benavides, hija de los V condes de Santisteban del Puerto. Hijos: 1º Francisco Diego de Bazán Benavides, futuro V marqués de Santa Cruz de Mudela, y 2º Ana María Nicolasa Pimentel Benavides de Bazán, (+1681) casada con Artal de Alagón, también llamado Artaldo de Alagón Pimentel, V marqués de Villasor, III conde de Monte Santo, su primo hermano, hijo de Blasco de Alagón, alias Alagón Roig, IV marqués de Villasor, II conde de Montesanto, barón de Alcalá en el Reino de Valencia, y de Teresa Pimentel Bazán, hija de Jerónimo Pimentel, I marqués de Bayona, y de María Eugenia de Bazán Benavides, IV marquesa de Santa Cruz de Mudela,