Grande de España por el marquesado de Mancera. Hija de Pedro Sarmiento Álvarez de Toledo, III marqués de Mancera y IV conde de Gondomar, y de su segunda mujer, Inés de Palafox Zúñiga, hija de los IV marqueses de Ariza. A la muerte de su hermanastra María de la Encarnación Sarmiento Álvarez de Toledo, IV marquesa de Mancera y V condesa de Gondomar, heredará estos títulos junto con los marquesados de Belvís y Montalbo y el condado del Puerto, a excepción del condado de Humanes.

Casada con José Francisco Pimentel Zualart, VI marqués de Povar. Tiene con él los siguientes hijos:

1º Joaquín María Pimentel Álvarez de Toledo, XII duque de Medina de Rioseco, que sucedió en el marquesado de Malpica.

2º Serafín Agustín Pimentel Álvarez de Toledo, que sucedió a su hermano mayor en el ducado de Medina de Rioseco.

3º María Antonia Pimentel Álvarez de Toledo, casada con Cristóbal Funes de Villalpando, VI conde de Atares.

4º María Petronila de Alcántara Pimentel Álvarez de Toledo, casada con Manuel Fernández de Córdoba, V conde de Talhara y Torralba.

5º Inés Pimentel Álvarez de Toledo.