III conde de Gondomar, III marqués de Mancera. Fiscal y Consejero del Consejo y de la Cámara de Castilla.

Hijo de Diego Sarmiento de Acuña, II conde de Gondomar, y de Francisca de Toledo Osorio Novoa, marquesa de Belvís, como III titular de la casa condal de Gondomar. A la muerte de su hermano García Sarmiento de Toledo (el 18 de octubre de 1711), II marqués de Montalvo, le sucedió también en este título.

Casado con María Josefa de Eraso Vargas y Carvajal, III condesa del Puerto, III condesa de Humanes, hija de Carlos de Vargas Eraso de los condes del Puerto de Santa Cruz de la Sierra y de María de Córdoba de los condes de Maceda. En segundas nupcias se casó con Inés de Palafox y Zúñiga, hija de Juan Francisco II de Palafox y Folch de Cardona, IV marqués de Ariza, VII marqués de Guadalest.

Del primer matrimonio nacieron: 1º Manuel de Toledo, 2º Teresa Sarmiento de Eraso Vargas y Carvajal, IV condesa del Puerto y IV condesa de Humanes, 3º Mariana de la Encarnación, IV marquesa de Mancera, que sigue y del segundo matrimonio Josefa, V marquesa de Mancera, que seguirá.

Durante la Guerra de Sucesión española permaneció fiel a la causa borbónica y por ello, tras su finalización, fue confirmado como miembro del Consejo y Cámara de Castilla con el advenimiento del nuevo reinado de Felipe V, quien le concedió además la Grandeza de España.

En 1715 a la muerte de su tío materno Antonio Sebastián de Toledo Molina Salazar y Leyva, II marqués de Mancera, heredó sus títulos y bienes. Caballero de la Orden de Santiago.